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从铜器古董保养到镲片的保养（第1页）

铜器保存的一般要求是：

（1）保管铜镲片的房屋必须保持干燥，没有尘埃和空气污染物。温度在18℃～24℃，相对湿度在40％～50％，并且特别注意室内的清洁

（2）必须预防接触镲片产生的有害化学作用的物质，如酸类、油脂、氯化物等。触摸一定要带上绵丝手套，不能用手直接接触，避免手上的汗腐蚀。也不能用油污的纸或盒来包装。

（3）不要将它们互相重叠放置。不可以把两片镲片重叠在一起保存，如须用水洗必须用蒸馏水，也可将蒸馏水加温，可用中性皂。不能用氢氧化铵、酸类及白粉、沙布等。

（4）铜镲片上的尘埃，要用棉布轻轻揩去。

（5）铜器使用久了，会变得黯然无光，可以敷上蜂蜜，并用干布擦拭。

（6）铜器长了铜绿，可用一些柠檬汁加盐反复擦拭。也可用布蘸煤油擦一遍，再用牙膏粉擦拭。如果想使铜器发亮，还可用包香烟的锡纸或用木屑加些食盐擦拭。

用化学试剂控制和改善表面结构的保护：

用化学试剂控制和改善表面结构的保护其原理是缓蚀作用。在考古青铜保护研究中此技术是重要的研究对象，也是金属文物保护技术发展的趋势。其方法可以：1.判断缓蚀作用的物种，缓蚀剂与金属作用的类型、作用基团或分子取向；2.考察缓蚀剂的缓蚀过程及其性能，不同缓蚀剂间的协同效应和竞争吸附；3.研究侵蚀性离子在金属表面上行为特性及其对缓蚀的影响等。

近年来，国内外学者为了不改变铜器本身的色调，越来越多的金属缓蚀剂用在铜器上。苯骈三氮唑是一种很有效的青铜缓蚀剂，简写BTA，它是乳白色粉末结晶，能溶于乙醇等有机溶液中，苯骈三氮唑可与铜及铜合金形成不溶于水及部分有机溶剂的透明覆盖膜，生成膜比较牢固，铜器中的铜与苯骈三氮唑交替结合，形成类似Cu—BTA金属配合多聚络合物，而且很像高聚物的线状结构形式，有效地隔断金属与种腐蚀介质的接触，使器物得到保护。但这个绿色的不溶性的多聚络合物能覆盖铜器纹样细节。不适用细小纹饰器物的保护，如钱币、神像头。对于细小纹样且腐蚀严重，铜芯少的器物保护使用有机杂环合物5－胺基2－巯基－1，3，4－噻重氮（AMT），它是淡黄色的结晶固体。熔点燃238℃，溶于热水和酒精。其方法是将清洗后的器物浸入0.01M的AMT的水溶液中。为了加速反应，加入几滴硝酸（1:1）。然后将溶液加热到60℃。这时可以观察到器物腐蚀区有淡黄绿色的凝乳状沉淀产生。1小时后将器物取出并用蒸馏水清洗，将此过程反复，直到没有沉淀产生为止。实验表明，AMT化合物和青铜病中离子化的铜形成了络合物。这个络合物在青铜病区以淡黄绿色沉淀形式出现。因此使得铜器除去青铜玻这个过程一直进行到青铜病完全从腐蚀产物的微孔隙和下面的金属中完全除去。当青铜病完会除去后，AMT在金属表面形成一层均匀薄薄的多聚络合保护膜。

铜器的铜锈由各种矿物质和有机酸的腐蚀产物共同组成是多相的具有离子导电性的多孔毛管胶体体系。根据软硬酸碱理论：“凡是能给出电子对的分子、离子或原子团都叫碱，凡是能接受电子对的分子、离子或原子团都叫做酸。”考古青铜器上的锈蚀物分为：硬酸类Cu++和软酸类Cu+。罗歇尔盐络合剂属硬碱类，能与硬酸型阳离子产生成稳定的络合物。硫脲是软碱型络合剂易和软酸型阳离子Cu+结合稳定。EDTA是以氨基二乙酸为基体的有机络全物，具有氮和羟氧两种亲核力很强的配位原子，络合能力很强可与许多金属离子形成稳定络合物。在缓蚀剂研究中，根据这一原理，使用复合缓蚀剂要好得多，此时其缓蚀率比简单加和值要大得多，这种发挥各种成分作用的效应称为缓蚀剂的“协同”效应。

采用10%硫脲+10%EDTA+10%罗歇尔盐能有效地除去绿色铜锈，红色的氧化铜以及与泥土混为一起的锈层。另外0.5%BTA+0.52M0D4+5%NaHCO3的复合配方有较好的缓蚀效果。钼酸钠溶液会使金属的钝化膜抵御氯离子的能力提高，并降低某些金属点腐蚀小孔中氯离子的富集作用，随钼酸钠的增加作用会越明显。

在苯骈三氮唑中加入辅助剂碘化钾或对氨基苯胂酸采用定量方法是很好的青铜缓蚀剂。其配方BTA0.20.005moll，PH=4.或BTA0.2moll，KI0.01molL，PH=6.31溶液温度为60℃，溶剂的组成乙醇（95%）水=23（体积比）。表面封护剂采用有机硅玻璃树脂与苯骈三氮唑的混合物，其中BTA的浓度为0.1molL，在苯骈三氮唑中加入少量的碘化钾，是由于碘离子优先吸附于青铜表面，引起初始电位的降低，从而导致苯骈三氮唑的吸附量的增加，多余的KI亦可通过空气氧化除去，不会有副作用。在苯骈三氮唑中加入少量的对氨基苯胂酸后，由于苯骈三氮唑优先吸附铜质点上，对氨基苯胂酸优先吸附于锡、铅点上，二者相辅相成，在青铜器表面形成致密的保护层，从而导致缓蚀率的增加。

苯并三氮唑（BTA）法：BTA法系国内外用来保护铜及铜合金常用的很有效的青铜缓蚀剂，用于铜器的保护，取得了良好的效果。苯骈三氮唑是白色到奶油色的粉末结晶，能溶于乙醇、苯等有机溶剂中，关于BTA抑制铜腐蚀的机理主要有两种，即吸附理论和成膜理论。吸附理论认为，BTA吸附于铜器表面后，改变了金属与溶液的界面结构，并使阳极反应的活化能显著升高，从而降低了铜本身的反应能力。而成膜理论认为，BTA对铜的保护与Cu20膜的存在有关，能形成Cu（I）—BTA配合物保护膜，也能在Cu0表面上形成Cu（I）—BTA配合物保护膜，这种膜覆盖性能良好；紧贴在金属的外部，把金属表面与腐蚀介质隔开，形或不溶于水及部分有机溶剂的透明覆盖膜，生成膜比较牢固，使金属的溶解或离子化程度大大降低，起到了保护金属的作用。具体的保护方法是先配制5％的BTA乙醇溶液置于可抽真空的容器内，放入待处理的青铜器文物，由真空泵抽至溶液呈沸腾状停止，将整个容器于恒温糟中恒温至60℃，恒温期间控制真空度为400毫米汞柱即可，—般需要8小时以上，结束后取出器物用乙醇洗去表面残留的BTA结晶。而BTA在60℃下作减压渗透处理，使缓蚀剂能充分地渗入器物的锈层内，而且成膜最好。如果没有减压设备，或者文物体积较大时，也可用小浓度的BTA溶液，用毛刷蘸取BTA溶液直接在器物上多涂几次。对处理后的青铜器也可用苯骈三氮唑乙醇溶液浸泡过的纸张包裹，使器物处了苯骈三氮唑的蒸汽中。为了防止苯骈三氮唑挥发过度，使青铜器文物长期而完整地保存下来，在除去器物上粉状锈后，在其表面上涂一层无色、透明，抗化学腐蚀性能好，附着力强，老化期长，且能保持文物原貌的涂料进行封护，以加固缓蚀剂与青铜表面所形成的膜，使其膜更加坚固，防腐作用更加持久。可涂刷3%的乙基纤维素乙醇溶液或3%聚乙烯醇缩丁醛乙醇溶液、聚甲基丙烯酸甲酯甲苯溶液、三甲树脂甲苯溶液、有机硅树脂等。近年来国外对BTA系列缓蚀剂的研究仍很活跃，并推出了一些新的衍生物，如甲基苯并三陛（TTA），萘并三唑、2．5—二巯基噻二唑、2—（5—戊基胺）—苯并味唑、2—巯基苯并味唑、氯苯并三唑、2—氨基嘧啶等，这些物质在抑制铜的腐蚀方面均优于BTA。另外还提出了一些提高缓蚀性能的新的使用方法，即以BTA为主体，加入一些其它药剂组成复合缓蚀剂。实验证明，使用复合缓蚀剂往往比单独使用其中任何一种缓蚀剂具有更为优良的缓蚀效果，其缓蚀率比简单的加和值要大得多，这种相互发挥各成分作用的效应，称为缓蚀剂的协同效应，协同效应是研究缓蚀剂从延缓腐蚀提高到阻止腐蚀的重要途径之一。例如BTA与芐胺混合，不仅加快了成膜速度，而且也提高了缓蚀能力。BTA与钼酸盐混合使用，其缓蚀效果加倍。

以上只不过是这方面的探讨阶段，各种化学药剂是否对镲片的音质有接触性改变，还有待于进一步试验，请各位鼓友慎重使用，如果有条件的鼓友可以利用废镲片试验。

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